Résumé
Les molécules et les intermédiaires chargés positivement présentent une réactivité et des propriétés uniques. Dans ce contexte, des études sur des édifices cationiques hélicoïdaux seront présentées. Ces composés présentent des propriétés chimiques et électroniques originales grâce à la délocalisation étendue fournie par le squelette triarylcarbenium.[1] L'ingénierie moléculaire visant à obtenir de nouvelles réactivités et propriétés, électroniques et chiroptiques en particulier, sera présentée.[2]
L'accent sera également mis sur des décompositions de composés a-diazocarbonylés catalysées par des métaux.[3] Une attention particulière sera accordée aux voies permettant d'obtenir des intermédiaires ylures, puis des dérivés hétérocycliques riches en fonctionnalités. Les recherches sur des nouveaux méthanes tétrahétéro fonctionnalisés, c'est-à-dire avec des atomes de carbone tétraoxa et azatrioxa substitués, présentant des barrières d'énantiomérisation remarquables avec des valeurs pouvant atteindre 34,6 kcal/mol (demi-vies >84’000 ans à 25 °C), seront détaillées ; le lien avec la chimie des carbocations intermédiaires sera fait au cours de la conférence.
Références
[1] J. Bosson, N. Bisballe, B. W. Laursen, J. Lacour, in Helicenes. Synthesis, Properties and Applications (Eds.: J. Crassous, I. G. Stara, I. Stary), Wiley-VCH, 2022, pp. 127-165.
[2] a) B. Fabri, D. F. De Rosa, D. J. Black, R. Mucci, A. Krimovs, R. Pal, J. Lacour, Chem. Eur. J. 2025, 31, e202501212; b) S. G. Stenspil, A. H. Olsson, R. Mucci, M. Pink, C. Besnard, G. Pescitelli, J. Lacour, A. H. Flood, B. W. Laursen, Angew .Chem. Int. Ed. 2024, e202412320; c) B. Fabri, T. Funaioli, L. Frédéric, C. Elsner, E. Bordignon, F. Zinna, L. Di Bari, G. Pescitelli, J. Lacour, J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 8308–8319; d) R. Tarrieu, I. Hernández Delgado, F. Zinna, V. Dorcet, S. Colombel-Rouen, C. Crévisy, O. Baslé, J. Bosson, J. Lacour, Chem. Commun. 2021, 75, 3793-3796; e) J. Bosson, G. M. Labrador, C. Besnard, D. Jacquemin, J. Lacour, Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 8733-8738; f) H. Li, R. Duwald, S. Pascal, S. Voci, C. Besnard, J. Bosson, L. Bouffier, J. Lacour, N. Sojic, Chem. Commun. 2020, 56, 9771-9774; g) R. Duwald, J. Bosson, S. Pascal, S. Grass, F. Zinna, C. Besnard, L. Di Bari, D. Jacquemin, J. Lacour, Chem. Sci. 2020, 11, 1165-1169.
[3] a) O. Viudes, C. Besnard, A. F. Siegle, O. Trapp, T. Bürgi, G. Pescitelli, J. Lacour, J. Am. Chem. Soc. 2025, 147, 21121-21130; b) C. Montagnon, J. R. Bultel, C. Besnard, L. Guénée, J. Lacour, Chem. Eur. J. 2024, e202401522; c) Y. Nikolova, B. Fabri, P. Moneva Lorente, A. Guarnieri-Ibáñez, A. de Aguirre, Y. Soda, G. Pescitelli, F. Zinna, C. Besnard, L. Guénée, D. Moreau, L. Di Bari, E. Bakker, A. I. Poblador-Bahamonde, J. Lacour, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202210798; d) J. Viñas-Lóbez, G. Levitre, A. De Aguirre, C. Besnard, A. I. Poblador-Bahamonde, J. Lacour, ACS Org. Inorg. Au 2021, 1, 11-17; e) T. Achard, C. Tortoreto, A. I. Poblador-Bahamonde, L. Guénée, T. Bürgi, J. Lacour, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 6140–6144; f) C. Tortoreto, T. Achard, W. Zeghida, M. Austeri, L. Guénée, J. Lacour, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 5847-5851.
